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铅玻璃的极化和变形 仿辐射原理 |
发布者:管理员 发布时间:2013-08-01 阅读:819次 |
位于玻璃表面的一个Pb2+离子,只有—·头受氧离子极化,朝外的一头呈一定程度的金属性,这必然对玻璃的表面行为也发生特定作用。结晶PbO四方晶胞结构中Pbc+离子受氧离子的极化和变形是更为明显的。在形成第一个PbO四方晶胞的结晶进程中,头四个氧离子向尸b’+离子靠拢,形成两极。铅玻璃向铅离子靠拢的后四个氧离子,因铅离子的“两极性”而与铅离子保持比头四个氧离子较大的距离。 x射线结构分析数据得出前四个氧离子与铅离子的距离为2.3A,后四个氧离子与铅离子的距离为4.29人,后者是前者的近两倍,反映出Pb2+离子的极化作用和变形。二元PbO—SiO2玻璃中PbO的浓度较小时,Pb:+离广如同Na20—SiO2玻璃中的Na+离子一样,起网络外体功能;们PbO浓度大时,显然出现Pb:+/尸b:+平衡,Pb真+离子以[PbO:)结构团进入网络,因而一直到最高浓度仍能形成玻璃。 Pb”离子的离子半径比Pb:+离子小得多,按笛采尔的场强值划分,属于中间氧化物(F《:fo.5~1)。襄7.,Pb’+和Pb”离子在玻璃网络中的功能Pbl+Pb‘+网络外体中间氧化物,铅玻璃如果说在高浓度范围铅离子还起网络外体功能,那末在这浓度范围的成玻璃性质是无法理解的,因为到66gb(m01)PbO,理论上一Si—O—Si一桥已全部断开了;布雷‘2。,对PbO含量超过50g6(m01)的高铅玻璃也作过核磁共振谱的实验研究,证实铅离子有四配位状态。
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